دکتر علی حاج قاسمعلی در سال متولد ۱۳۴۹ در تهران به دنیا امد تحصیلات دبستان و دبیرستان خود را در تهران گذراند و در سال 1367 در رشته پزشکی دانشگاه علوم پزشکی ایران پذیرفته شده و در سال 1374 در رشته پزشکی فارغ التحصیل شد. دکتر حاج قاسمعلی در سال 1385 تخصص خود را در رشته بیهوشی و مراقبت های ویژه از دانشگاه علوم پزشکی تهران دریافت کرد. وی همچنین دارای مدرک کارشناسی ارشد مطالعات منطقه ای از دانشگاه آزاد (تهران مرکز) می باشد.
دکتر حاج قاسمعلی از سال 1372 و پس از فراخوان ادیب برومند رهبر فقید جبهه ملی ایران مبنی بر آغاز فعالیت های مجدد جبهه ملی ایران فعالیت های خود را در این مجموعه آغاز کرد.اگرچه باید گفت که وی هیچگاه از جبهه ملی جدا نبوده و همواره در بطن حوادث و مسایل و منافع ملی و نظرات ملیون در این خصوص قراردادشته، زیرا پدر او مرحوم مهندس اسماعیل حاج قاسمعلی از اعضای قدیمی جبهه ملی و عضو شورای مرکزی جبهه ملی ایران بوده است.
دکتر حاج قاسمعلی در سازمانهای دانش آموختگان و سپس سازمان پزشکان جبهه ملی ایران عضو داشته و در راه جبهه ملی متحمل مشکلات فراوانی شد. او جزء منتخبان سازمان دانشجویان و دانش اموختگان برای پلنوم 1387 بود. این پلنوم به دلیل ممانعت نیروهای امنیتی برگزار نشد. دکتر حاج قاسمعلی در سال 1394 به عضویت شورای مرکزی جبهه ملی ایران انتخاب شده و مدتی نیز به عنوان عضو هیئت اجرایی فعالیت کرده است.
دکتر علی حاج قاسمعلی سردبیری فصلنامه سیاووشان را برعهده داشته و علاوه بر فعالیت های درمانی به تدریس در دانشکده پیراپزشکی دانشگاه علوم پزشکی تهران مشغول است.